1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXIX. Kinetik und Mechanismus der Cycloadditionen der Sydnone

Die Reaktionen der Sydnone mit Dipolarophilen, an der CO 2 ‐Entwicklung verfolgt, gehorchen der 2. Ordnung; der geschwindigkeitsbestimmenden 1.3‐Cycloaddition folgt rasche CO 2 ‐Abgabe. Die schwach inverse Abhängigkeit der RG ‐Konstante von der Solvenspolarität und die Aktivierungsentropien sprechen für eine Mehrzentren‐Addition. — Die Aktivitäten von 9 acetylenischen und 17 olefinischen Dipolarophilen gegenüber C ‐Methyl‐ N ‐phenyl‐sydnon ( 1 ) werden gemessen und mit denen eines offenkettigen Azomethin‐imins ( 7 ,) verglichen. Die 1.3‐dipolare Aktivität des Sydnons wird nicht stark von der Substitution (8 Beispiele) beeinflußt. — Die Erfahrungen in der Sydnon‐Reihe führen zu einem Bild vom Übergangszustand der 1.3‐Dipolaren Cycloaddition, das mit den Woodward ‐ Hoffmann ‐Regeln im Einklang steht.