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Über die Si—N‐Bindung, XXIX. Die Addition des optisch aktiven N ‐[Methyl‐phenyl‐α‐naphthyl‐silyl]‐methylamins an Phenylisocyanat
Author(s) -
Kaufmann KlausDieter,
Bormann Holger,
Rühlmann Klaus,
Engelhardt Günter,
Kriegsmann Heinrich
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010331
Subject(s) - chemistry , silylation , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Aus Phenylisocyanat und (—)‐ N ‐[Methyl‐phenyl‐α‐naphthyl‐silyl]‐methylamin wird unter Si—N‐Spaltung und Erhaltung der Konfiguration am Si‐Atom (+)‐ N ‐[Methyl‐phenyl‐α‐naphthyl‐silyl]‐ N ′‐methyl‐ N ‐phenyl‐harnstoff ( 1 b ) erhalten. In benzolischer Lösung kommt es durch intermolekularen Silylgruppenaustausch zu einer langsamen Racemisierung des optisch aktiven Silylharnstoffs ( 1b ⇌ 1a ). Solvolysen von 1 b mit Methanol und Dimethylamin verlaufen unter Umkehrung der Konfiguration. Mit einem Überschuß Phenylisocyanat reagiert 1 b unter N—H‐Spaltung und Erhaltung der Konfiguration am Si‐Atom weiter zu (—)‐1‐[Methyl‐phenyl‐α‐naphthyl‐silyl]‐3‐methyl‐1.5‐diphenyl‐biuret ( 3a ). Dessen Solvolysen mit Methanol und Dimethylamin verlaufen wie die analogen Umsetzungen der Silylamine und ‐harnstoffe unter Umkehrung der Konfiguration.