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1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXVI. Pyrazole aus Sydnonen und α.β‐ungesättigten Nitrilen oder Carbonylverbindungen
Author(s) -
Huisgen Rolf,
Grashey Rudolf,
Gotthardt Hans
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010312
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , pyrazole
Acrylnitril, Methacrylnitril und Crotonitril reagieren mit Sydnonen unter Abspaltung von CO 2 und Blausäure zu substituierten Pyrazolen bzw. von CO 2 und Wasserstoff zu 4‐Cyanpyrazolen, je nach Additionsrichtung. Die vermutete Δ 4 ‐Pyrazolin‐Zwischenstufe läßt sich in situ mit Chloranil dehydrieren. Beim Addukt des Fumarsäure‐dimethylesters wird die Aromatisierung durch Eliminierung von CO 2 und Methylformiat erzwungen. Zimtester und Benzalaceton bilden Pyrazole unter Wasserstoffabgabe, Während beim trans ‐Dibenzoyl‐äthylen‐Addukt eine formale Benzaldehyd‐Abspaltung stattfindet.