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Peroxygenierung von Acetalen, III. Reaktionen von 2‐Halogenmethyl‐1.3‐dioxolanen mit molekularem Sauerstoff, Auslösung einer neuartigen Umlagerung
Author(s) -
Seyfarth Hans Eberhard,
Hesse Albrecht,
Rieche Alfred
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010233
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Unter praktisch gleichen Reaktionsbedingungen können bei der Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf verschieden substituierte 2‐Halogenmethyl‐1.3‐dioxolane drei Reaktionsabläufe beobachtet werden: 2‐Dichlormethyl‐ und 2‐Trichlormethyl‐1.3‐dioxolan ( 4 ,) bilden primär Hydroperoxide, die zu 1.3‐Dioxolon‐(2) ( 6 ), Chlorwasserstoff und Kohlenmonoxid bzw. Phosgen zerfallen. Aus 2‐Chlormethyl‐ ( 7a ) und 2‐Brommethyl‐1.3‐dioxolan ( 7b ) entstehen die Hydroperoxide ( 8a , b ), unter geeigneten Bedingungen bilden sich die dimeren Peroxide ( 9a , b ). 2‐Dibrommethyl‐ ( 11 ) und 2‐Tribrommethyl‐1.3‐dioxolan gehen unter Sauerstoffeinwirkung eine neuartige Umlagerung ein und ergeben die Bromessigsäure‐[β‐brom‐äthylester] (z. B. 12 ). Die Reaktion ist an die Gegenwart von Sauerstoff gebunden, übliche Radikalbildner bleiben bei Abwesenheit von Sauerstoff unwirksam.