Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XI. Synthesen von Pyrido[2.3‐ d ]‐ und Pyrimido[4.5‐ d ]pyrimidinen. Über eine Ketimin‐Enamin‐Tautomerie

4‐Imino‐1.3‐dimethyl‐5‐methylaminomethylen‐dihydrouracil ( 1 ) reagiert mit nucleophilen Agentien (Phenylhydrazin, Hydroxylamin und CH‐aciden Verbindungen) an der CH‐Gruppe am C‐5 zu den 4‐Imino‐5‐aminomethylen‐Verbindungen 2, 3 bzw. unter Ringschluß zu Pyrido[2.3‐ d ]pyrimidinen 4, 5, 6 , und mit elektrophilen Agentien (Phenylisocyanat, Phenyl‐senföl) zu Pyrimido[4.5‐ d ]pyrimidinen 7, 8 , — Bei vorsichtiger Benzoylierung von 1 entstehen zwei Tautomere 9a und 9b , die durch Umkristallisation ineinander übergeführt werden könen. Mit überschüssigem Benzoylchlorid/Pyridin erfolgt in der Wärme Ringschluß zum Pyrimido[4.5‐ d ]pyrimidin 12 .