Cyclopropenonchemie, I. Addition und Einschiebung von Dichlorcarbenoid bei Acetylenen in Gegenwart von Base

Die Umsetzung von Alkinen mit Kalium‐tert.‐butylat/Chloroform wird in Abhängigkeit von der Struktur des Acetylens untersucht. Als elektrophiles Agens addiert sich das Dichlor‐carbenoid nicht an akzeptorsubstituierte Acetylene, dagegen gerade noch an Diine. Die primären Additionsprodukte, die Dichlorcyclopropene 2 , gehen mit Wasser in Cyclopropenone 4 und acetylenische Ketone 5 und 6 über. Dichlor‐alkoxy‐cyclopropene öffnen unter den Darstellungsbedingungen zu β,β‐Dichlor‐acroleinacetalen. Acetylene dés TypsCH 2 CC (mit Ausnahme der Diine) erleiden neben Addition Einschiebung in die CC‐Bindung unter Bildung von Produkten des Typs 13 bzw. 14 . Anwendungsbreite und Mechanismus dieser neuartigen Reaktion werden bestimmt. Die relativen Basizitäten der verschieden substituierten Cyclopropenone werden verglichen.