Reaktionen von Inaminen mit Carbonsäure‐ und N ‐Acyl‐aminosäureanhydriden sowie Anlagerung an Oxazolone‐(5) und Pseudooxazolone‐(5)

Die bei der Peptidsynthese aus N ‐Trifluoracetyl‐aminosäuren oder N ‐Acyl‐peptiden und Aminosäureestern mittels Inaminen beobachteten Nebenreaktionen wurden aufgeklärt: 1. N ‐Acyl‐aminosäureanhydride setzen sich mit Inaminen zu α.β‐disubstituierten β‐Acyloxy‐acrylsäure‐dialkylamiden ( 4 ) um. 2. Inamine lagern sich an intermediär entstehende Oxazolone‐(5) oder 2‐Trifluormethyl‐pseudooxazolone‐(5) in 4‐Stellung unter Bildung der Enamine 9 , an. Diese liefern bei der Hydrolyse α‐Acylamino‐ketone und werden nach methanolytischer öffnung des Oxazolringes durch Ozonolyse zu C ‐substituierten Acylaminomalonhalbester‐dialkylamiden ( 16 ) abgebaut. — Aus 4.4‐disubstituierten Oxazolonen‐(5) entstehen mit Inaminen Derivate des 2.3‐Dihydro‐pyrrolons‐(3).