Neue Umlagerungsreaktionen in der Cyclooctatrien‐(1.3.5)‐Reihe

Bei der Einwirkung von Bromwasserstoff auf Cyclooctatetraen in Benzol entsteht bei 0° neben 5.7‐Dibrom‐cyclooctadien‐(1.3) ( 10 ) das 7‐Brom‐cyclooctatren‐(1.3.5) ( 9a ), das im Gemisch mit seinem Valenzisomeren 9b in Substanz isoliert wird. Das aus 9a erhältliche 7‐Azido‐cyclooctatren‐(1.3.5) ( 8 ) lagert sich bei 100° in das 1‐[α‐Pyrrolyl]‐butadien‐(1.3) ( 18 ) um. Die Benzolsulfonate der 7‐Oximino‐cyclooctatriene‐(1.3.5) 26a, b unterliegen in wäßrigem Aceton bei 20° einer Beckmann‐Umlagerung; dabei bildet sich aus dem syn ‐Ester 26a das 8.9‐Dihydro‐phthalimidin ( 28a, b ), aus dem anti ‐Ester 26b das 8.9‐Dihydro‐oxindol ( 30 ).