Zum Mechanismus der sensibilisierten und unsensibilisierten Photodimerisation von Acenaphthylen in Lösung

Die Photodimerisation des Acenaphthylens ( 1 ) kann durch Lösungsmittel und Zusatz von Cyclooctatraen (COT) als Löschsubstanz so gelenkt werden, daß entweder bevorzugt das anti ‐Dimere ( 2 ) oder ausschließlich das syn ‐Dimere ( 3 ) entsteht. Bei der unsensibilisierten Dimerisation konkurrieren zwei Reaktionen. Die eine liefert 2 und 3 und ist durch COT hemmbar, die andere wird so nicht gehemmt und führt nur zu 3 . Die Konkurrenz beider Reaktionen wird vom Lösungsmittel gesteuert. — Bei der durch Bengalrosa sensibilisierten und bei der durch COT hemmbaren, unsensibilisierten Photodimerisation von 1 werden zur Cyclisierung gleiche Übergangszustände durchlaufen. Das Ausbeuteverhältnis von 2 und 3 hängt hier linear vom Kirkwood‐Onsager‐Parameter der Lösungsmittel ab.