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Zum Mechanismus der sensibilisierten und unsensibilisierten Photodimerisation von Acenaphthylen in Lösung
Author(s) -
Hartmann IlseMaria,
Hartmann Willy,
Schenck Günther O.
Publication year - 1967
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19671001003
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Photodimerisation des Acenaphthylens ( 1 ) kann durch Lösungsmittel und Zusatz von Cyclooctatraen (COT) als Löschsubstanz so gelenkt werden, daß entweder bevorzugt das anti ‐Dimere ( 2 ) oder ausschließlich das syn ‐Dimere ( 3 ) entsteht. Bei der unsensibilisierten Dimerisation konkurrieren zwei Reaktionen. Die eine liefert 2 und 3 und ist durch COT hemmbar, die andere wird so nicht gehemmt und führt nur zu 3 . Die Konkurrenz beider Reaktionen wird vom Lösungsmittel gesteuert. — Bei der durch Bengalrosa sensibilisierten und bei der durch COT hemmbaren, unsensibilisierten Photodimerisation von 1 werden zur Cyclisierung gleiche Übergangszustände durchlaufen. Das Ausbeuteverhältnis von 2 und 3 hängt hier linear vom Kirkwood‐Onsager‐Parameter der Lösungsmittel ab.