Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXVII. . Acetolyse des endo ‐Fencholtoluolsulfonates

Die Acetolyse des p ‐Toluolsulfonates von endo ‐Fenchol ( 1b ) liefert außer dem Hauptprodukt α‐Fenchen ( 4 ) noch etwas ζ‐( 5 ) und sehr wenig β‐ ( 7 ) und Cyclofenchen ( 3 ), sowie als monocyclisches Ringspaltungsprodukt etwas Limonen ( 11 ). Unter den zu etwa 10% gebildeten Acetaten ist als Ringspaltungsprodukt das des α‐Terpineols ( 13 ) zu finden, als normale Solvolyseprodukte sind die Acetate von endo ‐ und exo ‐Fenchol, als Ergebnis einer Wagner‐Meerwein ‐Umlagerung α‐Fenchenhydrat ( 6 ) und vermutlich dessen Stereoisomeres, und durch indirekte 2.6‐Verschiebung etwas exo ‐ und endo ‐β‐Fenchenhydrat ( 9 a u. b) entstanden. Das vermutliche Isomere des α‐Fenchenhydrates bildet sich auch in geringer Menge bei der Grignard‐Reaktion von α‐Fenchocamphoron ( 14 ), es konnte bisher nur durch die Retentionszeit charakterisiert werden. — Die zeitliche Veränderung in der Zusammensetzung der Reaktionsprodukte infolge von Sekundärreaktionen wurde verfolgt.