Die Hydrolysekinetik der Pyridincarbonsäureanhydride

Die Hydrolyse des Isonicotinsäureanhydrids in Dioxan/Wasser‐Mischungen wird untersucht. Die Reaktion verläuft dritter Ordnung in Bezug auf Wasser; die Katalysekonstanten für Acetat‐ und Formiationen, der kinetische Deuterium‐Isotopeneffekt und die Arrhenius‐Parameter werden bestimmt. – Im Gegensatz zu Anhydriden aliphatischer und aromatischer Carbonsäuren wird die Hydrolyse von Pyridincarbonsäureanhydriden durch H⊕‐Ionen stark katalysiert. In den Reaktionsgeschwindigkeitsgleichungen treten höhere Potenzen der H⊕‐Ionenaktivitäten auf. – Weiterhin ermöglicht die kinetische Untersuchung der Anhydrid‐hydrolyse die Bestimmung von Hammett ‐σ‐Werten für heterocyclische Systeme.