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Über kationische Kohlenoxidkomplexe, IX. Über kationische Kohlenoxidkomplexe von Eisen, Ruthenium und Osmium
Author(s) -
Hieber Walter,
Frey Volker,
John Peter
Publication year - 1967
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19671000626
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Durch Umsetzung phosphinsubstituierter Carbonylhalogenide des Eisens, Rutheniums und Osmiums mit Halogenacceptoren wie AlCl 3 , AlBr 3 oder FeCl 3 wurden in Benzolsuspension unter CO‐Normaldruck eine Reihe heterogener Kohlenoxidkomplexe mit dem Kation [Me(CO) 3 (PR 3 ) 2 X] + (Me = Fe, Ru, Os; R = C 6 H 5 , C 2 H 5 C 6 H 11 ; X = Cl, Br, J) dargestellt. Ihre Stabilität nimmt mit wachsender Basizität der Phosphinliganden und steigender Ordnungszahl des Zentralmetalls zu. Die Carbonylkationen des Osmiums bilden, zum Unterschied von denen des Eisens und Rutheniums, mit Kaliumalkoholaten stabile, unpolare Carboalkoxocarbonyle Os(CO) 2 (PR 3 ) 2 ClCO 2 Alk (Alk = CH 3 , C 2 H 5 ), die von Halogen‐wasserstoff zu einfachen Halogeniden der entsprechenden kationischen Komplexe gespalten werden. Die Umsetzung der substituierten Osmiumcarbonylhalogenide Os(CO) 2 (PR 3 ) 2 Cl 2 mit AlCl 3 unter CO‐Druck bei höherer Temperatur führt zu instabilen Kationen [Os(CO) 4 (PR 3 ) 2 ] 2+ , die sich alsbald in die einfach positiven Kationen des obigen Typs zersetzen.