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Zum Chemismus der Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung. Thermische Stabilität und Stereochemie des Zerfalles von 1‐Chlor‐2‐phenyl‐2‐aryl‐vinyllithium‐Isomeren
Author(s) -
Köbrich Gert,
Trapp Horst,
Hornke Ingolf
Publication year - 1967
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19671000335
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , substituent
Die unterschiedliche thermische Stabilität dreier 1‐Chlor‐2‐phenyl‐2‐aryl‐vinyllithium‐Stereomerenpaare 4 (Aryl = p ‐Chlor‐phenyl, p ‐Biphenylyl bzw. p ‐Tolyl) gibt Auskunft über die Substituenteneinflüsse ihres zu Phenyl‐aryl‐acetylenen 8 führenden Zerfalles. Ein p ‐Substituent in der wandernden Phenylgruppe erhöht die Umlagerungsbereitschaft in der Reihe Cl < H < C 6 H 5 < CH 3 < CH 3 O. Im stationären Arylrest ist sein Einfluß gleichgerichtet und dem Betrage nach etwa gleich groß. Die Thermolyse der radiomarkierten Biphenylyl‐Isomeren 4b läßt vermuten, daß sich die Umlagerung in THF ausschließlich unter Verschiebung der zum vinylgebundenen Chlor trans ‐ständigen Arylgruppe vollzieht. Der Chemismus wird diskutiert.