Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XIII. Synthese und Reaktionen von Keto‐piperidinosen

6‐Amino‐2.3‐ O ‐isopropyliden‐6‐desoxy‐α‐ L ‐sorbofuranose ( 11 ) für die zwei Synthesewege aufgefunden wurden, liefert bei saurer Hydrolyse in der Kälte kristallisiertes 6‐Amino‐6‐desoxy‐ L ‐sorbofuranose‐hydrochlorid ( 17 ), das nur in stark saurer Lösung stabil ist. In alkalischer Lösung erfolgt Ringerweiterung zur L ‐Sorbo‐piperidinose 18 , die mit dem Piperidein 19 im Gleichgewicht steht. In neutraler Lösung bei Raumtemperatur geht das Hydro‐chlorid 17 über 18 unter dreifacher Wasserabspaltung quantitativ in 3‐Hydroxy‐2‐hydroxy‐methyl‐pyridin ( 28 ) über. Hydrierung der L ‐Sorbo‐piperidinose 18 ergibt 1.5‐Imino‐1.5‐didesoxy‐D‐glucit ( 26 ). Die Cotton‐Effekt‐Kurven von 1.5‐Nitrosimino‐1.5‐didesoxy‐D‐glucit ( 33 ) und 1.5‐Nitrosimino‐1.5‐didesoxy‐ L ‐idit ( 34 ) werden diskutiert.