Piezochromie und Thermochromie der Dehydrodianthrone

Eine kritische Diskussion der bisher vorliegenden Untersuchungen über die Thermochromie der Dehydrodianthrone und verwandter „thermochromer äthylene” führt zu der Auffassung, daß es sich um ein Gleichgewicht A ⇄ B zwischen zwei Konformeren handelt, die durch eine Energiebarriere voneinander getrennt sind. Die noch mögliche Deutung der Form B durch einen thermisch angeregten Triplettzustand halten wir auf Grund unserer Beobachtungen für sehr unwahrscheinlich. Bei Versuchen, die Aktivierungsenergien aus Messungen der Geschwindigkeitskonstanten k 1 und k 2 bei der Umwandlung A B des an CaF 2 molekulardispers adsorbierten Dehydrodianthrons zu ermitteln, ergab sich zunächst, daß thermochrome und piezochrome Form des Moleküls identisch sind; ferner, daß bei genügend hohen Drucken auch das 1.3.6′.8′‐Tetramethyl‐dehydrodianthron piezochrom ist, obwohl es bei den zugänglichen Temperaturen in Lösung keine Thermochromie zeigt. Für die Aktivierungsenergien der Umwandlung des adsorbierten Dehydrodianthrons ergaben sich die Werte E 1 = 12.5 kcal/Mol, E 2 = 1.8 kcal/Mol, des adsorbierten 1.3.6′.8′‐Tetramethyl‐Derivates E 2 = 3.0 kcal/Mol. Diese Ergebnisse lassen sich mit der früher gemachten Annahme, daß es sich bei der Form B um ein um die zentrale Doppelbindung verdrilltes Molekül handelt, kaum noch vereinbaren. Als andere Möglichkeit wird eine Konformationsisomerie für die Molekülform B vorgeschlagen und im einzelnen diskutiert. Die Umwandlung A → B könnte danach durch Übergang aus einer dem Cyclohexan analogen doppelten Wannenform in eine entsprechende doppelte Sesselform gedeutet werden. Diese Vorstellung ist bisher mit allen experimentellen Ergebnissen zwanglos vereinbar.