Cyansäureester, XI. Reaktionen von Bromcyan und Cyansäure‐arylestern mit carbanionenaktiven Phosphorverbindungen

Bromcyan überträgt seine Nitrilgruppe unter Umylidierung zu 4a – c , auf Triphenylphosphin‐alkoxycarbonylmethylene ( 1a, b ), und Triphenylphosphin‐cyanmethylen ( 1c ). Triphenyl‐phosphin‐benzoylmethylen ( 1d ), wird unter denselben Bedingungen bromiert ( 9 ), und cyaniert ( 6 ). In Gegenwart von Triäthylamin wirkt Bromcyan auf 1a , und 1b , ausschließlich bromierend. ‐ Durch Arylcyanate werden die Phosphor‐ylene 1 , cyaniert ( 4a – d ). Die dabei durchlaufenen Imidsäure‐arylester‐Zwischenstufen lassen sich bei Verwendung von 1a , und 1b unter Bildung von Triphenyl‐[2.4‐diaryloxy‐6‐oxo‐5.6‐dihydro‐pyrimidinyliden‐(5)]‐phosphoranen ( 16 ) abfangen. – Phosphonsäure‐diäthylester‐Anionen liefern mit Arylcyanaten Cyanmethan‐phosphonsäure‐diäthylester ( 19 ).