Organische Schwefelverbindungen, 73. Die säurekatalysierte, drucklose Umsetzung aliphatischer Ketone und β‐Oxo‐carbonsäureester mit Schwefelwasserstoff

Bei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf β‐Oxo‐carbonsäureester ( 1 ) entstehen nicht nur β‐Thioxo‐carbonsäureester ( 2 ), sondern auch β.β‐Dimercapto‐carbonsäureester ( 3 ). Die Bildung der geminalen Dithiole 3 ist stark temperaturabhängig und wird am Beispiel des Acetessigesters näher erläutert. – Auch die Art der Reaktionsprodukte der säurekatalysierten Umsetzung einfacher aliphatischer Ketone mit Schwefelwasserstoff ändert sich mit der Temperatur. Zwischen −80 und −40° entstehen vorrangig monomere Thione 8 , um −25° geminale Dithiole des Typs 7 . Eingehend werden die Verhältnisse beim Di‐n‐propylketon beschrieben.