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1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXV. Der Nachweis des freien Diphenylnitrilimins als Zwischenstufe bei Cycloadditionen
Author(s) -
Clovis James S.,
Eckell Albrecht,
Huisgen Rolf,
Sustmann Reiner
Publication year - 1967
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19671000108
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Rasche Folgereaktionen vereitelten bislang die Isolierung substituierter Nitrilimine. Benz‐phenylhydrazid‐chlorid ( 3 ) tauscht nur in Anwesenheit von Triäthylamin mit Triäthylammoniumchlorid‐ 36 Cl das Chlor aus. Identische Orientierungsverhältnisse bei Cycloadditionen an Zimtsäure‐methylester bzw. Crotonsäure‐methylester sowie übereinstimmende Konkurrenzkonstanten bei der Umsetzung mit Dipolarophilen‐Paaren beweisen das Auftreten ein und derselben Zwischenstufe bei folgenden Reaktionen: Thermolyse und Photolyse des 2.5‐Diphenyl‐tetrazols ( 1 ), Umsetzungen von Benz‐phenylhydrazid‐chlorid ( 3 ) mit tert. Amin sowie von [α‐Nitro‐benzyliden]‐phenylhydrazin ( 8 ) mit Triäthylamin und Natriumjodid. Nur das freie Diphenylnitrilimin genügt den strukturellen Anforderungen.