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Die Stereochemie organischer Derivate des fünf‐und sechsbindigen Phosphors, III. Tris‐[4.4′‐dimethyl‐biphenylen]‐phosphate und Bis‐[4.4′‐dimethyl‐biphenylen]‐[4.4′‐dimethyl‐biphenylyl‐(2)]‐phosphoran
Author(s) -
Hellwinkel Dieter
Publication year - 1966
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19660991133
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Umsetzung des at‐Komplexes 5 mit Brucin‐methojodid ergab 70% des linksdrehenden (−)‐Methylbrucinium‐(−)‐tris‐[4.4′‐dimethyl‐biphenylen]‐phosphats. Die damit angezeigte leichte Racemisierbarkeit des optisch aktiven at‐Komplexes d ‐ 5 konnte durch die Racemisierung des linksdrehenden Komplexes l ‐ 5 ([α] 578 24 : −1420°) bestätigt werden. Das nur in optisch unreinem Zustand erhältliche Kaliumsalz l ‐ 5 , für das aus dem molaren Drehvermögen des zugehörigen optisch reinen onium‐at‐Komplexes l ‐ 11 ([M] 578 24 : −10616±198°) ein höchster Drehwert von [α] 578 24 : −1740±40° errechnet werden konnte, reagierte mit Säure zu dem optisch inaktiven Phosphoran 6 . Für das Verschwinden der optischen Aktivität wird ein Pseudorotationsprozeß zwischen trigonal‐bipyramidalen und tetragonal‐pyramidalen Konformationen verantwortlich gemacht.