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Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XII. Synthese von Diacyl‐diazomethanen durch Diazogruppen‐Übertragung
Author(s) -
Regitz Manfred,
Liedhegener Annemarie
Publication year - 1966
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19660991010
Subject(s) - chemistry , diazomethane , medicinal chemistry
Diacyl‐diazomethane ( 3 ) erhält man in hohen Ausbeuten aus entsprechenden Methylenverbindungen ( 1 ) durch Diazogruppenübertragung mit p ‐Tosylazid, die zumeist in Methylenchlorid/Piperidin erfolgt. Für Malonester und β‐Ketoester hat sich Acetonitril als Lösungsmittel bewährt, in dem die Übertragungsreaktion ohne Veränderung der Estergruppen erfolgt ( 3r–u ), während in Äthanol/Kaliumäthylat daneben Diazocarbonsäure‐tosylamide ( 7, 11 ) entstehen. Eine mechanistische Deutung des Reaktionsablaufes wird gegeben. Fast alle Diazoverbindungen werden durch Triphenylphosphazine ( 12 ) charakterisiert, über deren Hydrolyse im Einzelfall berichtet wird.