Stabilität und Reaktivität von Dichlormethyllithium

Dichlormethyllithium ( 1 ) ist in Äther nicht nachweisbar, jedoch bei −74° in Tetrahydrofuran (THF) und in Mischungen von THF und Äther stabil. Es zerfällt beim Erwärmen unter „dimerisierender α‐Eliminierung” zu 1.2‐Dichlor‐äthylen, welches in Folgereaktionen eintritt. 1 reagiert nicht mit Cyclohexen, jedoch bei −74° mit n‐Butyllithium zu α‐Chlor‐pentyllithium, dessen weitere Umsetzungen unter Bildung von Kohlenwasserstoffen beschrieben werden. Das aus 1 und Zinkchlorid zugängliche Bis‐dichlormethyl‐zink geht in siedendem Benzol (nicht in THF) mit Cyclohexen eine Simmons‐Smith‐Reaktion ein. Bei allen untersuchten Reaktionen von 1 tritt intermediär kein Chlorcarben auf.