Hydrazinreaktionen, I. Fragmentierung von α‐Mesyloxy‐carbonsäurehydraziden. Synthese von 5‐Desoxy‐D‐ xylo ‐hexofuranuronsäurelacton

1.2‐ O ‐Cyclohexyliden‐5‐ O ‐mesyl‐ D ‐glucofuranuronolacton ( 1 ) setzt sich mit Hydrazin schnell in hoher Ausbeute zu 1.2‐ O ‐Cyclohexyliden‐5‐desoxy‐ D ‐ xylo ‐hexofuranuronsäurehydrazid ( 2 ) um. Hydrierung von 2 und anschließende Hydrolyse von 3 ergibt 5‐Desoxy‐ D ‐ xylo ‐hexo‐furanuronolacton ( 4 ). Das primäre Zwischenprodukt der Reaktion von 1 mit Hydrazin ist 1.2‐ O ‐Cyclohexyliden‐5‐ O ‐mesyl‐ D ‐glucofuranuronsäurehydrazid ( 5 ), welches mit Alkali einer Fragmentierung nach Grob unterliegt, die das Zuckerketen 6 und Diimin als Fragmente liefert. Für die Reaktion wird ein Synchronmechanismus angenommen, und die sich daraus ergebenden stereoelektronischen Bedingungen werden diskutiert. Aus der Wirkung von Substituenteneffekten wird ersichtlich, daß das Hydrazid‐Anion von 5 fragmentiert.