Über Aminomethylierungsprodukte von Methantricarbonsäureestern und ihre weiteren Umsetzungen

Methantricarbonsäureester liefern beim Erhitzen mit Alkalimetallen in höhersiedenden Äthern reine Alkalisalze, deren Umsetzung mit Acylamido‐ oder Diacylimido‐methylchloriden zu acylierten 1‐Amino‐äthan‐tricarbonsäure‐(2.2.2)‐estern ( 2 , 12 ) führt. Deren Reduktion mit Lithiumalanat liefert substituierte 2‐Aminomethyl‐allylalkohole ( 11 , 13 ), gesichert durch IR‐ und NMR‐Spektren, Hydrierung sowie Synthese auf unabhängigem Weg. Am Beispiel der Phthalimidoverbindung 2 wird die Dieckmann‐Spaltung mit Natriumalkoholat untersucht; auftretende Folgereaktionen werden geklärt. — 1‐Hydroxy‐äthan‐tricarbonsäure‐(2.2.2)‐trimethylester ( 17 ) geben mit sekundären und primären Aminen die Mannich‐Basen 16 , deren Darstellung aus α‐halogenierten Aminen 15 und Natrium‐methantricarbonsäureestern nur in Ausnahmefällen gelingt.