Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen stellungsisomeren Hexylhalogeniden und Halogenid‐Ionen in Dimethylsulfoxid

Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36 Cl‐markiertem 1‐Chlor‐ (I), 2‐Chlor‐ (II) bzw. 3‐Chlor‐hexan (III) und Chlorid‐Ionen sowie zwischen 82 Br‐markiertem 1‐Brom‐ (IV), 2‐Brom‐ (V) bzw. 3‐Brom‐hexan (VI) und Bromid‐Ionen wurde in Dimethylsulfoxid (DMSO) zwischen 20 und 105° untersucht. Die Geschwindigkeitskonstanten der bimolekular verlaufenden Isotopenaustauschreaktionen stehen bei 25° im Verhältnis\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l}k_{\rm I} :k_{{\rm II}} :k_{{\rm III}} = 28.4:1:0.87 \\ k_{{\rm IV}} :k_{\rm V} :k_{{\rm VI}} = 22.7:1:1.30 \\ \end{array} $$\end{document}Die auf kinetischem Wege bestimmte Dissoziationskonstante von Lithiumchlorid in DMSO beträgt K = 2.4 · 10 −2 Mol/Liter. Die Abhängigkeit der Geschwindigkeit des Isotopenaustausches vom Wassergehalt des DMSO wurde gemessen.