Über phosphinsubstituierte Kobalt(I)‐carbonylhalogenide

Phosphinsubstituierte Halogeno‐tricarbonylkobalt(I)‐Verbindungen, XCo‐(CO) 3 L (X = Cl, Br, J; L = P(C 6 H 5 ) 3 , P(OC 6 H 5 ) 3 ), entstehen aus substituierten Carbonylkobaltaten(—I), Na[Co(CO) 3 L], durch milde Halogenierung bei tiefen Temperaturen, z. B. mit Phosphoroxychlorid, N‐Bromsuccinimid und Trifluor‐jodmethan. Mit Ausnahme von JCo(CO) 3 P(C 6 H 5 ) 3 zersetzen sich die Verbindungen bereits unterhalb Raumtemperatur unter Bildung der entsprechenden zweifach substituierten Halogeno‐kobaltdicarbonyle XCo(CO) 2 L 2 . ClCo(CO) 2 (P(C 6 H 5 ) 3 ) 2 läßt sich durch drucklose Umsetzung mit CO und AlCl 3 in [Co(CO) 3 (P(C 6 H 5 ) 3 ) 2 ] ⊕ [AlCl 4 ] ⊖ überführen; der kationische Komplex bildet mit Carbonylmetallaten beständige Carbonylsalze des Typs [Co(CO) 3 (P(C 6 H 5 ) 3 ) 2 ] ⊕ [Me(CO) n L′ m ] ⊖ (MeFe, V, Co; L′ CO, NO). IR‐Spektren und Strukturen der Verbindungen werden diskutiert.