Premium
Photochemische Umwandlungen. Zur Photochemie des Cyclohexadiens‐(1.3), III: Photoisomerisierung des Cyclohexadien‐(1.3)‐dicarbonsäure‐(1.4)‐dimethylesters zu Bicyclo[3.1.0]hexen‐Derivaten
Author(s) -
Prinzbach Horst,
Hagemann Hermann,
Hartenstein Johannes H.,
Kitzing Rainer
Publication year - 1965
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19650980722
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , bicyclic molecule , stereochemistry
Cyclohexadien‐(1.3)‐dicarbonsäure‐(1.4)‐dimethylester wird photochemisch mit 60–70% Ausbeute zum Bicyclo[3.1.0]hexen‐(2)‐dicarbonsäure‐(1.5)‐dimethylester (XV) isomerisiert. Durch Variation des Anregerlichtes sowie der Reaktionstemperatur lassen sich der offenkettige Hexatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(2.5)‐dimethylester (XXVII) sowie der mit XV isomere Bicyclus XXII als Zwischenprodukte nachweisen. Die Photoisomerisierungsstufen XIV → XXVII sowie XXII → XV sind bei vergleichsweise sehr niedrigen Aktivierungsenergien thermisch umkehrbar. Entgegen unseren früheren Angaben vermag Diazomethan die Valenzisomerisierung zum Bicyclo[2.2.0]hexen‐Derivat XXIX nicht zu sensibilisieren.