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Über Lichtreaktionen, XVI: Umwandlung eines Bicyclo[2.2.2]octen‐Derivates in ein Derivat des Bicyclo[2.2.1]heptens im Licht Beitrag zur Stereochemie der Hydratisierung einer Ketengruppierung
Author(s) -
Horner Leopold,
Baston Dieter W.,
Dürckheimer Walter,
Schmelzer HansGeorg
Publication year - 1965
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19650980435
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , medicinal chemistry , stereochemistry
Das aus 4.5‐Dimethyl‐benzochinon‐(1.2) und Cyclopentadien entstehende Addukt I wird über das Diazoketon II und das Keten III unter Ringverengung in ein Gemisch der Carbonsäuren IVa und IVb (R H) umgewandelt. IVa und IVb entstehen unabhängig von Art und Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsmedien etwa im Verhältnis 1:10. Mit Hilfe der Jodlactonisierung wird IVa als syn ‐ und IVb als anti ‐Säure erkannt. Die bevorzugte Bildung der anti ‐Säure IVb wird auf eine unsymmetrische Solvatation von II bzw. III zurückgeführt, die von den π‐Elektronen der methylsubstituierten Doppelbindung verursacht wird. Bei der katalytischen Hydrierung von IVb wird nur die Doppelbindung des endo ‐ständigen Fünfrings abgesättigt. Durch Ozonolyse der Dihydro‐verbindung VI erhält man das Pentalanderivat VII.