Bis‐phosphinsubstituierte Carbonylmanganate(—I) und ihre Derivate

Durch Reduktion bis‐phosphinsubstituierter Mangancarbonylhalogenide Mn(CO) 3 (PR 3 ) 2 X (R = C 6 H 5 , OC 6 H 5 , C 6 H 11 ; X = Cl, Br, J) mit Alkaliamalgam werden entsprechende Bis(phosphin)‐carbonylmanganate(‐I) Me[Mn(CO) 3 (PR 3 ) 2 ] (Me = Na, K) dargestellt. Leitfähigkeitsmessungen und IR‐Spektren charakterisieren sie als typische Salze, welche mit Methyljodid oder — speziell perfluorierten — Carbonsäureanhydriden sehr beständige Organomangancarbonyle R′Mn(CO) 3 (PR 3 ) 2 (R′ = CH 3 , CF 3 , C 2 F 5 , CF 3 CO, C 2 F 5 CO) liefern. Mit Säuren bilden sich die bemerkenswert stabilen Hydrogencarbonyle HMn(CO) 3 (PR 3 ) 2 , die in ihren dielektrischen und magnetischen Eigenschaften mit den Eisencarbonylen Fe(CO) 3 (PR 3 ) 2 (HMn = ψFe) übereinstimmen. Bei der Umsetzung der Natriumsalze mit Hg(CN) 2 resultieren — in Abhängigkeit vom jeweiligen Liganden R — die Quecksilberverbindungen [Hg I Mn(CO) 3 (PR 3 ) 2 ] 2 (R = C 6 H 5 ) bzw. Hg II [Mn(CO) 3 (PR 3 ) 2 ] 2 (R = OC 6 H 5 ).