Perfluorierte Acyl‐eisennitrosylcarbonyle R f COFe(CO)(NO)(P(C 6 H 5 ) 3 )

Mit perfluorierten Carbonsäureanhydriden geht Natrium‐tricarbonylnitrosylferrat im Gegensatz zu anderen Na‐Carbonylmetallaten keine Reaktion ein, mit den betreffenden Perfluorcarbonsäuren selbst bilden sich jedoch bei Anwesenheit von Triphenylphosphin stabile Acylverbindungen gemäß (R f = CF 3 und C 2 F 5 ):\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm Na[Fe}\langle {\rm CO}\rangle _{\rm 3} \langle {\rm NO}\rangle] + 2{\rm R}_{\rm f} {\rm CO}_{\rm 2} {\rm H + 2P(C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm)}_{\rm 3} \to {\rm R}_{\rm f} {\rm CO}_{\rm 2} {\rm N}_{\rm a} + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O + R}_{\rm f} {\rm COF}_{\rm e} ({\rm CO})\langle {\rm NO}\rangle ({\rm P(C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5})_3)_2 $$\end{document}Mit höheren Perfluorcarbonsäuren oder schwächeren Liganden wie As(C 6 H 5 ) 3 (L) entsteht keine derartige Acylverbindung, sondern es bilden sich unter Disproportionierung Derivate von Eisennitrosylcarbonyl Fe(NO) 2 L 2 . — Bei der Umsetzung des Natrium‐tricarbonylnitrosylferrats mit Trifluoressigsäure und dem im Vergleich zum Triphenylphosphin stärker basischen Tricyclohexylphosphin entsteht das Phosphoniumsalz [HP(C 6 H 11 ) 3 ][Fe(CO) 3 (NO)].