Neue Synthesen und Eigenschaften des Dibenztropolons und anderer Dibenzo‐cycloheptatriene

Dibenztropolon (II) wird aus den Monoketonen I und III in befriedigenden Ausbeuten nach dem „Nitron‐Verfahren” (Nitrosierung, Umsetzung der Isonitrosoketone mit Diazomethan zu α‐Methylnitrono‐ketonen und deren saure Hydrolyse) erhalten. Es erweist sich IR‐spektroskopisch als wirkliches Tropolon IIa, gibt aber auch Derivate der Diketoform IIb. — Die Synthesen der Monoketone I und III werden verbessert. Die dabei als Zwischenprodukte auftretenden „Iminonitrile” werden IR‐spektroskopisch als Enaminonitrile Xa bzw. XV a erkannt. Das aus X a erhältliche α‐Cyan‐keton XII a gibt mit Diazomethan einen Enoläther; mit Phenylmagnesiumbromid reagiert es teils an der Nitrilgruppe (zu XVI, daraus durch Hydrolyse das α‐Benzoyl‐keton XVII), teils unter nucleophiler Verdrängung von OH durch Phenyl (zu XVIII).