Über Umylidierungen, Substitutionen und Eliminierungen durch Trimethylammonium‐methylid

Trimethylammonium‐methylid (I) bewirkt als starke Base Umylidierungen nicht nur mit Phosphoniumsalzen, sondern auch mit quartären Ammoniumsalzen. So wird Trimethyl‐äthyl‐ammoniumbromid durch I in einer α′.β‐Eliminierung zu Trimethylamin und Äthylen gespalten. — I setzt sich mit elektrophilen Reaktionspartnern um, wie Kohlendioxyd, Benzonitril und Benzoesäure äthylester. Entsteht dabei ein α‐acides Ammoniumsalz, so wird dieses durch einen Überschuß an I in sein Ylid übergeführt, das weiterreagiert. — Bei der Reaktion von I mit aliphatischen Halogeniden wird die Substitutionsreaktion zurückgedrängt durch Eliminierungsreaktionen: Durch β‐Eliminierung entstehen aus n‐Hexylbromid und Cyclohexylbromid die Olefine n‐Hexen (41%) und Cyclohexen (92%) und durch α‐Eliminierung aus Methylbromid und Benzylbromid Carbene, die Folgereaktionen eingehen. — Es wird eine vereinfachte Darstellung von I in Tetrahydrofuran (THF) beschrieben.