Zur Kenntnis der Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls mit Phosphinen, III

Die Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls mit tertiären Phosphinen führen zu disubstitutionsverbindungen V(CO) 4 (PR 3 ) 2 , die je nach Basizität der Phosphine ein‐ oder zweikernig gebaut sind. Einkernige, paramagnetische Verbindungen leiten sich vom Triphenyl‐, Triäthyl‐ und Tri‐n‐propylphosphin ab, mit Tricyclo‐hexylphosphin dagegen entsteht ein diamagnetisches, zweikerniges Derivat. Phosphorwasserstoff, Mono ‐ und Diphenylphosphin bilden mit V(CO) 6 in Lösung unter CO‐ und Wasserstoffabgabe tiefgrüne zweikernige Verbindungen mit PR 2 ‐Brücken (R C 6 H 5 oder/und H):Ohne Lösungsmittel lassen sich mit Mono‐ und Diphenylphosphin auch die gelborangefarbenen Derivate V(CO) 4 (H 2 PC 6 H 5 ) 2 und V(CO) 4 [HP(C 6 H 5 ) 2 ] 2 fassen, doch nimmt ihre Neigung, unter Wasserstoffabgabe in die grünen μ‐Brückenverbindungen überzugehen, mit der Zahl der an P gebundenen H‐Atome beträchtlich zu.