Reaktionen primärer und sekundärer Phosphine mit Dihalogenalkanen

Aliphatische und cycloaliphatische sekundäre Phosphine reagieren mit Dihalogenalkanen unter Bildung der entsprechenden Bis‐phosphoniumsalze \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm R}_{\rm 2} {\rm H}\mathop {\rm P}\limits^ \oplus - \left[{{\rm CH}_2} \right]_n - \mathop {\rm P}\limits^ \oplus {\rm HR}_{\rm 2}]2\,{\rm X}^\Theta $\end{document} , aus denen mit Natronlauge die ditertiären Phosphine R 2 P[CH 2 ] n PR 2 (n = 2–6) leicht darstellbar sind. Die Abspaltung von Halogenwasserstoff aus Bis‐phosphoniumsalzen gemischt substituierter ditertiärer Phosphine \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm RR'H}\mathop {\rm P}\limits^ \oplus - \left[{{\rm CH}_2} \right]_n - \mathop {\rm P}\limits^ \oplus {\rm HRR'}]2\,{\rm X}^\Theta $\end{document} Führt zu gemischt substituierten ditertiären Phosphinen RR′P[CH 2 ] n PR′R (n = 2–6). Während sich aus (C 6 H 5 ) 2 PH und BrCH 2 ·CH 2 Br über das Bis‐phosphoniumsalz durch HBr‐Abspaltung Äthylen‐bis‐[diphenylphosphin] bildet, resultieren bei analoger Reaktion und Verwendung von 1.4‐ bzw. 1.5‐Dihalogen‐alkanen cyclische Phosphinoxide (CH 2 ) 4 P(O)C 6 H 5 und (CH 2 ) 5 P(O)C 6 H 5 . Außerdem wird die Darstellung von 1‐Cyclohexyl‐phospholan bzw. ‐phosphorinan beschrieben.