Das Verhalten monosubstituierter Kobaltnitrosylcarbonyle gegenüber Mercaptoverbindungen

Mercaptane im weiteren Sinne und monosubstituierte Kobaltnitrosylcarbonyle bilden bei ca. 100° gemäß der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {2{\rm Co}({\rm NO})({\rm CO})_2 {\rm L}\, + \,2{\rm RSH}\, \to \,[{\rm Co}({\rm NO})({\rm L})({\rm SR})]_2 \, + \,4{\rm CO}\, + \,{\rm H}_2 } \\ {({\rm L} = {\rm P}({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3,\,{\rm P}({\rm OC}_6 {\rm H}_5)_3,\,{\rm P}({\rm c} - {\rm C}_6 {\rm H}_{11})_3 \,{\rm und}\,{\rm As}(C_6 {\rm H}_5)_3;} \\ {{\rm R} = {\rm C}_6 {\rm H}_5,\,{\rm C}_2 {\rm H}_5,\,({\rm CH}_3)_3 {\rm C}\,{\rm und}\,{\rm C}_2 {\rm H}_5 {\rm CCH}_2)} \\ \end{array} $$\end{document} Zweikernige Komplexe, die mit –SR‐Brücken und einer CoCo‐Bindung als Di‐μ‐organylmercapto‐bis[triorganylphosphin (bzw. ‐arsin)‐nitrosyl‐kobalt] zu formulieren sind, entspr. (ON)(L)Co(SR) 2 Co(L)(NO). Ihre Struktur wird durch Molekulargewichtsbestimmungen, Dipolmessungen, magnetochemische und IR‐ sowie NMR‐spektroskopische Untersuchungen bestätigt. Besondere Beachtung verdient das Auftreten cis‐trans ‐isomerer Verbindungen dieses Typs.