Nitromethan‐Kondensation mit Dialdehyden, I. Synthese von 2‐Amino‐cyclohexan‐diolen‐(1.3)

Bei Cyclisierung von Glutardialdehyd mit Nitromethan entsteht in 51‐proz. Ausbeute trans‐2‐Nitro‐cyclohexan‐diol‐(1.3) (III). Die Konfigurationszuordnung ergab sich aus den Protonenresonanzspektren des Diacetats von III sowie von Triacetyl‐2‐amino‐cyclohexan‐diol‐(1.3) (VII), dargestellt durch Hydrierung und Acetylierung aus III. Bei Anwendung der Inversion von zu einer vicinalen Acetaminogruppe trans‐ständigen Mesylgruppen auf das N‐Acetyl‐dimesylat VIII werden beide Sulfonestergruppen eliminiert, jedoch entsteht nicht die erwartete cis‐Verbindung, sondern 3‐O‐Acetyl‐DL−2‐acetamino‐cyclohexan‐diol(1.3) (IX), da bei einem der Zwischenprodukte (XII bzw. XVI) der Oxazolinring durch S N 2‐Angriff eines Acetat‐Ions geöffnet wird. Den Beweis der DL‐Konfiguration lieferten die Protonenresonanzspektren von IX sowie des Triacetats X.