Premium
Die Kondensation mit Haloformcarbanionen in flüssigem Ammoniak als katalytische Reaktion, II
Author(s) -
Viehe Heinz Günter,
Franchimont Edgard,
Valange Paul
Publication year - 1963
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19630960210
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Kondensation– von Chloroform‐ und Bromoformcarbanionen mit Carbonylverbindungen und Acrylnitril verläuft mit verschiedenen Basen in flüssigem Ammoniak katalytisch, wie nach Abschluß der vorstehenden Arbeit gefunden wurde. Die Ausbeute hängt sehr stark von der Reaktivität des Haloformacceptors ab. Vor allem dessen sterische Behinderung am Reaktionszentrum macht sich ausgeprägt bemerkbar. So entsteht Acetonchloroform aus den Komponenten mit 2–10 Mol ‐% Natriumhydroxyd praktisch quantitativ, dagegen das Diäthylketon‐chloroform nur zu etwa 1%, weil sich die Haloformcarbnionen durch raschen Zerfall in die Carbene der Kondensation entziehen. Letztere lassen sich unter den Reaktionsbedingungen nur mit Ammoniak als Partner abfangen und liefern mit diesem Cyanidionen.