Reaktionen mit Phosphin‐alkylenen, V. C ‐Alkylierung des Triphenylphosphin‐carbomethoxymethylens. Ein neuer Weg zur Synthese von Carbonsäuren

Das aus Bromessigsäure‐methylester und Triphenylphosphin leicht zugängliche Triphenylphosphin‐carbomethoxymethylen (IV) reagiert mit Alkylhalogeniden R–X zu C ‐alkylierten Phosphoniumsalzen V. Übt der Rest R eine elektronenanziehende Wirkung aus, so setzt sich V sofort mit einem weiteren Mol.IV unter UM‐Ylidierung zum C ‐alkylierten Phosphin‐alkylen VI um. V und VI sind in alkalischem Medium hydrolysierbar zu Triphenylphosphinoxyd und Carbonsäuren, die 2 C‐Atome mehr tragen als die zur Alkylierung verwendeten Halogenverbindungen. Durch Wittig‐Reaktion von VI mit Aldehyden lassen sich α‐verzweigte α.β‐ungesättigte Carbonsäuren aufbauen.