Studien zum Ablauf der Substitution, XXII. Über den polaren und radikalischen Reaktionsverlauf der Umsetzung von Diacetylperoxyd mit (prim., sek. und tert.) Aminen, Phosphinen, Arsinen, Thioäthern und Äthern

Das Ausmaß des Spontanzerfalls des Acetoxylradikals in CO 2 und Methylradikal erlaubt die Entscheidung, ob und in welchem Maße Amine, Phosphine, Thioäther und Äther die OO‐Brücke des Diacetylperoxyds im Sinne einer Redoxreaktion (A) oder nucleophil (B) öffnen (Diacetylperoxyd‐CO 2 ‐Methode). Primäre aromatische Amine, tertiäre Phosphine und Arsine sowie Thioäther reagieren polar (nach B, ohne CO 2 ‐Entwicklung), sekundäre und tertiäre Amine in Abhängigkeit von der Struktur der Amine und der Diacylperoxyde sowohl nach A als auch nach B. Diacetylperoxyd zersetzt sich in Äther und Tribenzylamin ausschließlich unter Bildung von CO 2 und α‐acetoxylierten Äthern bzw. Aminen.