Zur Chemie der “energiereichen Phosphate”, XVII 1) Über die Reaktivität von Enolphosphaten

Die Hydrolysegeschwindigkeiten einer Reihe von Diäthyl‐vinyl‐phosphaten in 0.1 n HCl/40‐proz. Äthanol bei 80° wurden bestimmt (Tab. 1). Hierbei wird nur die Vinylestergruppe, und zwar unter Spaltung der P–O‐Bindung hydrolysiert. Diäthyl‐[1‐äthoxy‐2‐carbäthoxy‐vinyl‐phosphat erwies sich als die reaktivste der untersuchten Verbindungen. Diäthyl‐vinyl‐phosphat hydrolysiert 250mal langsamer. Substitution in 1‐Stellung der Vinylgruppe erhöht die Reaktivität in der Folge H < CO 2 C 2 H 5 < C 6 H 5 < CH 3 – Bei der Acidolyse dieser Diäthyl‐vinyl‐phospate mit substituierten Phosphorsäuren ergeben sich, qualitativ, analoge Reaktivitätsunterschiede. – Durch Monodeäthylierung mit Natriumjodid lassen sich nur aus den stabileren Diäthyl‐vinyl‐phosphaten die entsprechenden Natrium‐äthyl‐vinyl‐phosphate darstellen (Tab.2); bei den reaktiveren (Nr. 1–4, Tab. 1) treten Folgereaktionen ein.