Synthese von Tetraorgano‐diphosphinen, Diorgano‐phosphinen und Tetraorgano‐diphosphindisulfiden

Aus Phosphorthiochlorid und Organomagnesiumbromiden wurden in Ausbeuten bis zu 90% die Tetraorgano‐diphosphindisulfide der Formel R 2 P(S)P(S)R 2 (R=CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 und Allyl) erhalten. Aus diesen wurden mit Cu, Fe, Pb, Cd und anderen Metallen die entsprechenden Tetraorgano‐diphosphine R 2 P‐PR 2 in hohen Ausbeuten dargestellt (R=CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 , C 6 H 11 , C 6 H 5 , CH 3 C 6 H 4 ). Mit Elementhydriden bzw. Raney‐Kupfer, mit Wasserstoff und Kupfer entstanden direkt die entsprechenden sekundären Phosphine. Die Reaktion von (C 2 H 5 ) 2 P(S)Cl mit Cu‐Bronze lieferte (C 2 H 5 ) 4 P 2 in guter Ausbeute, während bei einer Umsetzung mit Natrium geringe Mengen (C 2 H 5 ) 4 P 2 S 2 isoliert werden konnten. Aus Tetraalkyl‐diphosphinen und Natrium bzw. Kalium entstanden die entsprechenden Metallverbindungen R 2 PM I , die bei der Behandlung mit Alkohol oder Wasser in nahezu quantitativer Ausbeute Dialkylphosphine lieferten. Diorgano‐chlorphosphine gaben mit Natrium oder Kalium in Dekalin die entsprechenden Tetraorgano‐diphosphine, die als solche isoliert oder direkt weiter in die Verbindungen R 2 PM I oder mit Alkoholen bzw. Wasser in die sekundären Phosphine übergeführt werden konnten.