Über Kinetik und Mechanismus der Primärreaktionen der Zersetzung von Chinon in alkalischer Lösung

Die Zersetzung von p ‐Benzochinon in alkalischer Lösung zu den sog. „Synthese”‐Huminsäuren wurde in einer Strömungsanordnung untersucht. Der Verlauf der ersten Reaktionsschritte konnte an Hand der Bildung von p ‐Benzo‐semichinon spektralphotometrisch verfolgt werden. Der vorgeschlagene Reaktionsmechanismus sieht im ersten Schritt eine Reaktion zwischen Chinon und OH ⊖ vor, die zu Hydroxy‐hydrochinon führt. Unter den Versuchsbedingungen ist die Geschwindigkeit dieser Reaktion den Konzentrationen an Chinon und OH ⊖ proportional und wird nach einer Anlaufperiode zeitbestimmend für die Bildung von p ‐Benzo‐semichinon und anderen Folgeprodukten. Für die Geschwindigkeitskonstante wurde der Wert 2.3 l Mol −1 sec −1 bei 22° und der Ionenstärke 0.1 Mol/ l gefunden. Auf die Bildung des Hydroxy‐hydrochinons folgen Redoxreaktionen, bei denen neben p ‐Benzo‐semichinon noch Hydroxy‐ p ‐benzochinon und Hydroxy‐ p ‐benzo‐semichinon gebildet werden.