Radikalumlagerungen, II. Wanderungsverhältnisse substituierter Phenylreste bei der Decarbonylierung von β‐Aryl‐isovaleraldehyden

Abstract Die in p ‐Stellung durch Cl‐, CH 3 O‐ und CH 3 ‐ substituierten β‐Phenyl‐isovaleraldehyde III–V wurden dargestellt und bei verschiedenen Aldehyd‐Anfangskonzentrationen der peroxydkatalysierten Decarbonylierung unterworfen. Die gefundenen relativen Wanderungsverhältnisse, p ‐Chlorphenyl 1.82, unsubst, 1.0, p ‐Tolyl 0.65, p ‐Methoxy‐phenyl 0.35 folgen angenähert einer Hammett‐Beziehung mit ρ ≈ +1. Es wird die Beteiligung polarer Grenzstrukturen am Übergangszustand dieser intramolekularen radikalischen aromatischen Substitution angenommen.