Die Dampfphasenhydrolyse von Lanthaniden(III)‐chloriden, I. Wärmetönung und Freie Energie der Reaktion HoCl 3(f) + H 2 O (g) ⇄ HoOCl (f) + 2 HCl (g)

Mit Hilfe einer Salvioni ‐Quarzfadenwaage wurde die Gleichgewichtskonstante der Reaktion HoCl 3(f) + H 2 O (g) ⇄ HoOCl (f) + 2 HCl (g) im Temperaturbereich 712 bis 833° K gemessen. Durch Kombination der Meßwerte mit der Δ C p ‐Funktion für die Dampfphasenhydrolyse der Lanthanidentrichloride Δ C p (kcal/Grad.Mol) = −2.8.10 −3 −3.6.10 −7 T + 44. T −2 wurde für die Änderung der freien Energie die Funktion Δ F ° T (kcal/Mol) = 15.8 + 6.4.10 −3 T .log. T + 1.8.10 −7 T 2 −22. T −1 −4.85.10 −2 T bzw. für die Enthalpieänderung die Funktion Δ H ° T (kcal/Mol) = 15.8–2.8.10 −3 T −1.8.10 −7 T 2 −44. T −1 gefunden. Hieraus ergeben sich die folgenden thermodynamischen Konstanten: Δ F ° 298 = +6.0 kcal/Mol, Δ F ° 785 = −7.7 kcal/Mol, Δ H 0 = 15.8 kcal/Mol, Δ H ° 298 = 14.8 kcal/Mol, Δ H ° 785 = 13.4 kcal/Mol, Δ S 298 = 29.7 cal/Grad. Mol, Δ S 785 = 26.7 cal/Grad. Mol. Die Bildungswärme von HoOCl wurde zu Δ H ° 298 = −231.6 kcal/Mol (bezogen auf eine Bildungswärme von Δ H ° 298 = −232.8 kcal/Mol für HoCl 3 ) bestimmt.