Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VII. Das Verhalten der Phosphorselenide gegenüber flüssigem Ammoniak

In Analogie zur Reaktion des P 4 S 3 3) mit flüssigem NH 3 bei – 33° werden bei der Umsetzung von P 4 Se 3 vier Molekeln NH 3 unter Bildung von (NH 4 ) 2 [P 4 Se 3 (NH 2 ) 2 ] verbraucht. Oberhalb von 200° gehen mehr als 90% dieser Verbindung über definierte, ammoniakärmere Zwischenstufen wieder in P 4 Se 3 über:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm (NH}_{\rm 4} {\rm)}_{\rm 2} [{\rm P}_{\rm 4} {\rm Se}_{\rm 3} ({\rm NH}_2)_2] \mathrel{\mathop{\kern0pt\longrightarrow} \limits_{{- {\rm NH}_{\rm 3}}}^{{\rm 20}^ \circ}} {\rm (NH}_{\rm 4} {\rm)}_{\rm 2} [{\rm P}_{\rm 4} {\rm Se}_{\rm 3} {\rm NH}] \mathrel{\mathop{\kern0pt\longrightarrow} \limits_{{- {\rm NH}_{\rm 3}}}^{{\rm 90}^ \circ}} {\rm (NH}_{\rm 4} {\rm)}[{\rm P}_{\rm 4} {\rm Se}_{\rm 3} {\rm NH}_{\rm 2}] \mathrel{\mathop{\kern0pt\longrightarrow} \limits_{}^{{\rm 200}^ \circ}} {\rm P}_{\rm 4} {\rm Se}_{\rm 3}\, + \,2{\rm NH}_3 $$ \end{document}Verbindungen, in denen im P 4 Se 3 Selen durch NH‐Gruppen ersetzt ist, konnten nicht nachgewiesen werden. – Bei der Umsetzung von Phosphor(V)‐selenid entstehen Selenophosphate mit vier, drei und zwei Selenatomen im Anion, nämlich (NH 4 ) 3 [PSe 4 ], (NH 4 ) 2 [PSe 3 NH 2 ] und (NH 4 ) 2 [PSe 2 (NH 2 )NH], die sich infolge ihrer unterschiedlichen Löslichkeit in flüssigem NH 3 voneinander trennen lassen. Die Eigenschaften dieser Verbindungen, insbesondere ihr thermisches Verhalten, werden beschrieben.