Mittlere Ringe, XVI. Eigenschaften und Konfiguration der 1.4‐Benz‐lactame

Aluminiumbromid ist dem Aluminiumchlorid als Kondensationsmittel bei der innermolekularen Friedel‐Crafts‐Acylierung von ω‐Phenyl‐fettsäurechloriden zu 1.2.3.4‐Benzo‐cycladien‐(1.3)‐onen‐(5) (I, n = 13–20) überlegen. – Durch Beckmann‐Umlagerung mit Benzolsulfochlorid und Pyridin werden aus den Oximen der Ringketone I die 1.4‐Benz‐lactame IV, n = 15–21 erhalten. Aus den UV‐ und IR‐Absorptionsspektren geht hervor, daß IV, n = 15–17 in festem Zustand (IV, n = 15–18 in Lösung) in der cis ‐Amidkonfiguration vorliegen und daß ihre Acylanilid‐Mesomerie durch „mittlere Ring‐Effekte” in unterschiedlichem Maße gestört ist. Ab IV, n = 18 (resp. n = 19) ist die Amidgruppe trans ‐konfiguriert und weitgehend coplanar mit dem Benzolkern. Kinetische Messungen der Bromsubstitution der 1.4‐Benz‐lactame, die Basizitätskonstanten sowie die Umlagerungsgeschwindigkeiten der N ‐Nitroso‐1.4‐benz‐lactame werden diskutiert.