Über die Umsetzung von D ‐Glucuronsäure mit Aminen (Die Amadori‐Umlagerung von N ‐Glucuroniden)

N ‐Alkylykoside der Glucuronsäure lassen sich über eine Amadori‐Umlagerung in N ‐Alkyl‐isoglucosaminuronsäuren (1‐Desoxy‐1‐alkylamino‐ D ‐fructuronsäuren) überführen. Die Darstellung erfolgt entweder durch Umsetzung von Kaliumglucuronat mit primären und sekundären aliphatischen Aminen oder durch Reaktion der Amine mit freier Glucuronsäure in wasserfreiem Methanol. — Der Lactonring des Glucurons wird bei der Umsetzung mit aliphatischen Aminen aufgespalten, wobei die N ‐Alkyl‐glucuronide in Gegenwart von Wasser als Aminsalze, in wasserfreiem Milieu als N ‐Alkyl‐säureamide erhalten werden, die sich als solche umlagern lassen. Umsetzungen von Glucuron mit aromatischen Aminen, die den Lactonring nicht aufspalten, führen zur Bildung dunkel gefärbter Abbauprodukte. — Hydrierende Spaltung der N.N ‐Dibenzyl‐isoglucosaminuronsäure liefert die freie Isoglucosaminuronsäure.