Coulometrische Bromtitration der „Enolisierung”︁ von Acetylaceton in Wasser/Schwefelsäure‐Gemischen

Es wird ein Verfahren beschrieben, das den Enolgehalt tautomerer β‐Dicarbonyl‐verbindungen durch eine vollautomatische, coulometrische Bromtitration auch in den Fällen zu bestimmen gestattet, in denen die klassische Methode versagen mußte. Dieses Verfahren wird u. a. auf die Bestimmung des Enol + Enol‐Oxoniumgehalts von Acetylaceton im System Wasser/Schwefelsäure angewendet. Aus den Ergebnissen dieser Untersuchung kann geschlossen werden, daß Acetylaceton in konzentrierter Schwefelsäure vollständig in der Enol‐Oxoniumform vorliegt. Eine quantitative Auswertung zeigt einen starken Gang in der „Basizitätskonstanten”, so daß damit gerechnet werden muß, daß die Aciditätsfunktion H o von H AMMETT in diesem Fall kein brauchbares Maß für die Protonenaktivität darstellt.