S N cA‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsäureverbindungen, V. Protonenkatalysierte Überführung von Sulfonamiden in Sulfonsäure‐phenolester (S N cA‐Phenolyse)

Unter Protonenkatalyse durch Pyridin‐hydrochlorid werden primäre, sekundäre und tertiäre Sulfonamide durch Phenole in die entsprechenden Sulfonsäurephenolester übergeführt. Diese S N cA‐Phenolyse der Sulfonamide folgt ähnlichen Gesetzmäßigkeiten wie die S N cA‐Umamidierung. N ‐Alkylreste erleichtern, N ‐Arylreste erschweren die Reaktion. Die Einflüsse von p ‐Substituenten (NO 2 , Cl, CH 3 , OCH 3 ) auf die Umsetzung von p ‐Toluolsulfaryliden mit Phenol entsprechen den σ‐Werten der H AMMETT schen Regel. — Eine experimentelle Unterscheidung der drei den Reaktionsablauf bestimmenden Faktoren ist möglich: Die Protonenanlagerung an den Sulfonamid‐Stickstoff hängt von dem PK b des Sulfonamids und dem PK s der Kationsäure (Aminsalz) ab, die Substitution an der SO 2 ‐Gruppe vom PK s des Phenols.