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Die Acylierung der N . N ‐Dimethyl‐arylamin‐oxyde; der Mechanismus der Polonovski‐Reaktion
Author(s) -
Huisgen Rolf,
Bayerlein Friedrich,
Heydkamp Wolfgang
Publication year - 1959
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19590921227
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die genannte Umsetzung führt im wesentlichen zu o‐Acyloxy‐N.N‐dimethyl‐arylaminen und zu N‐Methyl‐acylaniliden neben Formaldehyd. Das Verhältnis der konkurrierenden Reaktionen hängt stark vom Lösungsmittel und von der Natur des Arylrestes ab. Beide Umsetzungen gehen mit großer Wahrscheinlichkeit vom N ‐Acyloxy‐ N . N ‐dimethyl‐arylammonium‐Ion aus. Die Umlagerung zum o ‐Aminophenol‐Derivat wird mit einer cyclischen Elektronenverschiebung, die basenkatalysierte Entalkylierung mittels einer E 2 ‐Reaktion zum Immonium‐Ion gedeutet. Analogien zu beiden Reaktionstypen werden aufgezeigt. Radikalische Mechanismen können ausgeschlossen werden.