Anwendungen einer coulometrischen Bromierungsapparatur, I. Kinetische Untersuchungen über die Bromaddition an Olefine

Es wird das Prinzip einer Meßanordnung angegeben, die es gestattet, durch Aufrechterhaltung einer kleinen, konstanten Bromkonzentration die Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung der Addition von Brom an Olefine zwischen 50 und 50000 l /Mol·min in methanolischer Natriumbromidlösung mit einer Genauigkeit von ± 5% zu bestimmen. Die Ergebnisse orientierender Messungen über die Beziehungen zwischen Konstitution und Reaktivität ungesättigter Verbindungen werden mitgeteilt. Es wird eine eindeutige Abhängigkeit der Aktivierungsenthalpie von der Anzahl und der Anordnung der Substituenten nachgewiesen. Das Experiment ergibt ferner einen gut meßbaren Unterschied zwischen der Reaktivität der cis ‐ und der trans ‐Form der gleichen ungesättigten Verbindung. Einige triviale Regeln über den Einfluß kleiner Unterschiede in der Konstitution auf die Reaktivität der CC‐Doppelbindung werden aufgestellt.